聚氨酯固化劑的親水改性
聚氨酯固化劑離子進(jìn)行改性方法可分為陽離子表面改性和陰離子改性2種方法。
2.2.1聚氨酯固化劑陽離子改性
聚氨酯固化劑陰離子改性后的聚氨酯固化劑pH小于7,能夠延緩NCO基團(tuán)和水的反應(yīng)速度,從而延長使用時間,所以此法比陽離子改性更為常用。羧酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽是常見的陰離子改性物質(zhì),通過引入含羧基或磺酸基等陰離子基團(tuán),再加入中和劑(如三乙胺、N-甲基哌啶或N-甲基吡咯等)進(jìn)行中和,制得能夠穩(wěn)定分散于水中的聚氨酯固化劑。
Laas等以環(huán)己胺丙磺酸和環(huán)己胺乙基磺酸為改性劑,制備了親水性聚氨酯固化劑。結(jié)果表明,磺酸改性聚氨酯固化劑在水中分散均勻,無高剪切力,貯存穩(wěn)定性好。\\\"紀(jì)學(xué)順\\ \"等利用一種新型氨基磺酸與HDI三聚體反應(yīng)改性聚氨酯固化劑。結(jié)果表明,在N,N-二甲基環(huán)己胺與氨基磺酸摩爾比為1.05,溫度為100℃,反應(yīng)時間為4h,氨基磺酸用量為2.5% ~ 3.0%的條件下,可以制備出高性能、易分散的水性聚氨酯固化劑。
2.3聚氨酯固化劑非離子和離子混合改性
目前,聚氨酯固化劑的親水改性方法主要是非離子改性,但改性后的固化劑耐水性差,有結(jié)晶傾向,上述缺陷可通過非離子和離子改性加以克服。以 hdi 三聚體、 dmpa 和聚乙二醇-丙二醇丁醚為原料合成了具有貯存穩(wěn)定性的水性聚氨酯固化劑。該固化劑不僅可以降低結(jié)晶傾向,還可以提高涂膜的耐水性,具有良好的涂膜性能。
2.2.1聚氨酯固化劑陽離子改性
聚氨酯固化劑陽離子進(jìn)行改性是將含陽離子的物質(zhì)(如吡啶鎓鹽、咪唑鎓鹽、季銨鹽等)引入多異氰酸酯中,再將其與酸反應(yīng)過程中和成鹽,即可可以得到發(fā)展具有良好親水性的多異氰酸酯?!?97”等以2,4-TDI和聚乙二醇(PEG 1000)為主要包括原料、N-甲基二乙醇胺(MDEA)為親水?dāng)U鏈劑、乙酰苯胺為封閉劑,用自乳化法合成了親水改性的聚氨酯作為固化劑。含陽離子功能基團(tuán)的羥基通過樹脂材料合成一個比較分析復(fù)雜,可使用的產(chǎn)品研究較少,且陽離子表面改性技術(shù)所需信息合成方法步驟多、成本高,陽離子的存在問題導(dǎo)致NCO基團(tuán)與活潑氫反應(yīng),降低了管理體系的穩(wěn)定性,應(yīng)用企業(yè)價值影響不大,故很少需要選用。
聚氨酯固化劑陰離子改性后的聚氨酯固化劑pH小于7,能夠延緩NCO基團(tuán)和水的反應(yīng)速度,從而延長使用時間,所以此法比陽離子改性更為常用。羧酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽是常見的陰離子改性物質(zhì),通過引入含羧基或磺酸基等陰離子基團(tuán),再加入中和劑(如三乙胺、N-甲基哌啶或N-甲基吡咯等)進(jìn)行中和,制得能夠穩(wěn)定分散于水中的聚氨酯固化劑。
Laas等以環(huán)己胺丙磺酸和環(huán)己胺乙基磺酸為改性劑,制備了親水性聚氨酯固化劑。結(jié)果表明,磺酸改性聚氨酯固化劑在水中分散均勻,無高剪切力,貯存穩(wěn)定性好。\\\"紀(jì)學(xué)順\\ \"等利用一種新型氨基磺酸與HDI三聚體反應(yīng)改性聚氨酯固化劑。結(jié)果表明,在N,N-二甲基環(huán)己胺與氨基磺酸摩爾比為1.05,溫度為100℃,反應(yīng)時間為4h,氨基磺酸用量為2.5% ~ 3.0%的條件下,可以制備出高性能、易分散的水性聚氨酯固化劑。
2.3聚氨酯固化劑非離子和離子混合改性
目前,聚氨酯固化劑的親水改性方法主要是非離子改性,但改性后的固化劑耐水性差,有結(jié)晶傾向,上述缺陷可通過非離子和離子改性加以克服。以 hdi 三聚體、 dmpa 和聚乙二醇-丙二醇丁醚為原料合成了具有貯存穩(wěn)定性的水性聚氨酯固化劑。該固化劑不僅可以降低結(jié)晶傾向,還可以提高涂膜的耐水性,具有良好的涂膜性能。
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